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探討氯化聚乙烯(CPE)的主要指標(biāo)對硬質(zhì)PVC改性的影響
來源:博涵塑料加工圈 | 作者:湖南雄創(chuàng)新材料科技有限公司 | 發(fā)布時(shí)間: 2024-06-26 | 2367 次瀏覽 | 分享到:

摘要:目前國內(nèi)硬質(zhì)PVC制品普遍使用CPE做抗沖改性劑,《氯化聚乙烯》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了九項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)要求,本文探討了CPE這九項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)對硬質(zhì)PVC改性的影響,找出對硬質(zhì)PVC改性效果的影響趨勢,確定一定的指標(biāo)范圍,對于PVC塑料加工具有一定的實(shí)際指導(dǎo)意義。

關(guān)鍵詞:聚氯乙烯、氯化聚乙烯、熔融焓、揮發(fā)分、沖擊強(qiáng)度





  聚氯乙烯(PVC)因具有強(qiáng)度高、難燃、抗化學(xué)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于化工、建材等領(lǐng)域,是當(dāng)今世界第二大通用塑料。然而,PVC的韌性較低,使其應(yīng)用受到一定的限制,所以必須對其進(jìn)行增韌改性。PVC異型材常用的抗沖改性劑有氯化聚乙烯(CPE)和丙烯酸酯類(ACR)沖擊改性劑兩大類。由于CPE性價(jià)比高,目前國內(nèi)PVC-U制品使用CPE做抗沖改性劑的占80%以上。

  CPE增韌改性PVC的效果主要與CPE原料、氯含量和制備條件有關(guān),CPE用量為6~15份時(shí),增韌效果最佳。CPE原料HDPE的分子量高,一般塑化慢,增韌效果好;分子量低,一般塑化快,適應(yīng)高速擠出。用于PVC-U制品增韌改性時(shí),氯含量在36%左右時(shí)CPE綜合性能方面優(yōu)越。實(shí)踐表明,CPE的主要性能指標(biāo)均對PVC異型材的改性效果有影響,尤其是CPE分子鏈上氯原子的分布以及熔融焓指標(biāo)對CPE本身及其PVC共混物的物理性能、加工性能均有較大影響。因此HG/T 2704-2010《氯化聚乙烯》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了九項(xiàng)氯化聚乙烯質(zhì)量指標(biāo)要求,下面分別就其對PVC改性的影響進(jìn)行探討。

一 不同熔融焓的CPE對PVC改性的影響

  同一原料生產(chǎn)的相同氯含量CPE產(chǎn)品的性能差異主要是由熔融焓(殘余結(jié)晶度)和氯原子的分布不同所導(dǎo)致的。氯原子在大分子鏈上的分布情況與氯化的工藝方法、氯化條件(溫度、壓力、氯化反應(yīng)速度等)有關(guān),而氯原子的分布狀態(tài)決定CPE的熔融焓。氯分布受原料、氯化工藝條件影響較大,CPE氯化法生產(chǎn)制備中,氯化反應(yīng)溫度在原料聚乙烯的熔點(diǎn)范圍內(nèi)盡可能高的氯化反應(yīng)溫度和適合的通氯量,可以使氯化反應(yīng)均勻,氯的分布更分散,原料HDPE的結(jié)晶消失,從而得到橡膠態(tài)良好的CPE。如果選擇相對較低的反應(yīng)溫度進(jìn)行氯化反應(yīng),可以使氯在PE分子上的分布不均勻,保持部分結(jié)晶態(tài),雖然降低橡膠性,但能保持PE良好的電性能的特殊用途的CPE[1]。

因此,氯化聚乙烯可根據(jù)氯化工藝的不同,通過改變工藝條件控制氯的分布,盡管氯含量相同,但會(huì)得到非結(jié)晶性的橡膠彈性體和適度結(jié)晶的不同性能的產(chǎn)品。通常其結(jié)晶度大于15%的為結(jié)晶型,此類CPE具有較好的強(qiáng)度和韌性,常作為熱塑性樹脂使用,(也可以作為塑料改性劑)。當(dāng)CPE結(jié)晶度小于5%時(shí),此類產(chǎn)品為非結(jié)晶型,具有較好的彈性和低溫性能,一般作為抗沖擊改性劑和特種合成橡膠。

  要想制得彈性好的CPE產(chǎn)品,必須在氯化時(shí)將HDPE的絕大部分結(jié)晶破壞形成無定型結(jié)構(gòu),但很難將HDPE的結(jié)晶全部破壞,不能破壞的結(jié)晶稱為殘余結(jié)晶,衡量指標(biāo)就是殘余結(jié)晶度或熔融焓,檢測方法有溶解法和DSC法。通常殘余結(jié)晶度3~6%以下(DSC檢測結(jié)晶熔融焓2~4J/g以下)的CPE抗沖改性產(chǎn)品綜合性能最佳[1]。在新修訂的化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,以DSC法測定CPE殘余結(jié)晶度,以CPE熔融焓表示。熔融焓(DSC法)是目前常采用的方法,也是現(xiàn)在CPE標(biāo)準(zhǔn)中的一個(gè)重要檢測項(xiàng)目,是影響CPE改性性能的一個(gè)重要指標(biāo)。

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在CPE熔融焓0.6~4.7J/g的范圍內(nèi),隨著熔融焓數(shù)值的增加,塑化時(shí)間呈減少趨勢,塑化呈增快趨勢,但是差別不是很大。最小扭矩也隨著熔融焓數(shù)值的增加而呈增加趨勢。樣品的最大扭矩、平衡扭矩基本一樣,這可能是與HDPE原料相同、分子量相同因素有關(guān)。

通過添加不同熔融焓的CPE樣品的PVC/CPE復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、拉伸沖擊強(qiáng)度和焊接強(qiáng)度的檢測,也可以發(fā)現(xiàn),隨著CPE熔融焓數(shù)值的增加,不同熔融焓CPE所得的復(fù)合材料性能呈下降趨勢,而當(dāng)CPE熔融焓超過2.3J/g時(shí),所制得的復(fù)合材料的拉伸沖擊強(qiáng)度就會(huì)略低于600 KJ/m2。這可能是因?yàn)镃PE熔融焓數(shù)值大,其PE鏈段較多,與PVC相容性較差的原因;而熔融焓對焊接強(qiáng)度影響相對小一點(diǎn),可能是因?yàn)樗芑?,塑化度高對焊接?qiáng)度有利。

不同熔融焓的CPE對PVC/CPE體系的塑化時(shí)間、復(fù)合材料性能均有影響;氯含量為36%左右、熔融焓(DSC)≤1.4 J/g的CPE,比較適合作為PVC的抗沖擊改性劑。熔融焓(DSC)作為衡量CPE性能的指標(biāo)對于PVC塑料加工是具有實(shí)際指導(dǎo)意義的[2]。


二 不同熔融焓的CPE對PVC改性的影響

  CPE生產(chǎn)企業(yè)普遍采用水相(酸相)懸浮法氯化工藝,在氯化反應(yīng)過程中,聚乙烯分子中的部分氫原子被氯原子取代,生成氯化聚乙烯和氯化氫。由于CPE的生產(chǎn)在懸浮液中進(jìn)行,而且在此過程中有氯化氫產(chǎn)生,因此CPE產(chǎn)品中的揮發(fā)物既包含水分,還包含高溫時(shí)從CPE分子內(nèi)部揮發(fā)出的氯化氫氣體。氯化氫對CPE,尤其是PVC的分解具有催化作用,會(huì)導(dǎo)致分解脫氯化氫反應(yīng)速度大大加快,使PVC大分子的降解及斷鏈分子間交聯(lián)加劇,從而影響PVC制品的加工性能和機(jī)械性能[3]。實(shí)踐表明,CPE產(chǎn)品的揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(簡稱揮發(fā)分)指標(biāo)對CPE本身及其PVC共混物的物理性能、加工性能均有較大影響,因此CPE的揮發(fā)分是氯化聚乙烯非常重要的技術(shù)質(zhì)量指標(biāo)。

CPE的生產(chǎn)工藝流程主要包括氯化反應(yīng)、平板過濾、離心脫水、干燥、磨碎、涂覆包裝等流程。離心脫水和干燥工藝過程的條件不同,會(huì)導(dǎo)致所生產(chǎn)的CPE的揮發(fā)分也會(huì)有差別。

根據(jù)CPE脫氯化氫實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),CPE的揮發(fā)分越高,其脫出一定濃度的氯化氫所需要時(shí)間越短,穩(wěn)定性越差。這是因?yàn)镃PE的揮發(fā)分越高,含有的水分、氯化氫氣體等揮發(fā)物就多,氯化氫對CPE的分解同樣起到催化作用,加快了CPE分解脫氯化氫速度。

通過流變實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CPE揮發(fā)分越高,PVC/CPE復(fù)合材料的塑化時(shí)間越短,塑化越快。隨著CPE揮發(fā)分的增大,塑化時(shí)間呈減少趨勢,塑化呈增快趨勢;最大扭矩和最小扭矩也呈增加趨勢。所選CPE樣品改性的復(fù)合材料平衡扭矩基本一樣,這可能是與HDPE原料相同、分子量相同等因素有關(guān)。(如圖1)

  通過對添加不同揮發(fā)分的CPE樣品的PVC/CPE復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度、焊接強(qiáng)度和型材表面色差的檢測,可以發(fā)現(xiàn),隨著CPE揮發(fā)分的增大,不同揮發(fā)分CPE所制得的PVC/CPE復(fù)合材料的物理機(jī)械性能呈下降趨勢,使用揮發(fā)分為 0.43%的CPE樣品改性的復(fù)合材料的常溫單V缺口沖擊強(qiáng)度已經(jīng)降低到只有20.2 KJ/m2;隨著CPE揮發(fā)分的增大,復(fù)合材料型材色差(b值)逐步增大,型材表面出現(xiàn)發(fā)黃現(xiàn)象,而CPE的揮發(fā)分達(dá)到0.75%時(shí),型材色差更大,型材表面發(fā)黃嚴(yán)重,其內(nèi)筋和內(nèi)壁已經(jīng)出現(xiàn)發(fā)泡現(xiàn)象,這可能是因?yàn)镃PE揮發(fā)分大,導(dǎo)致脫出氯化氫多,穩(wěn)定性差,且塑化過快的原因。而焊接強(qiáng)度到揮發(fā)分 0.59%的CPE樣品改性的復(fù)合材料仍較高,可能是因?yàn)殡m然塑化快,但是塑化度高對焊接強(qiáng)度有利,直到揮發(fā)分0.65%的CPE樣品改性的復(fù)合材料的焊接強(qiáng)度就明顯下降了。

不同揮發(fā)分的CPE對PVC/CPE復(fù)合材料的塑化時(shí)間和物理機(jī)械性能均有影響;隨著揮發(fā)分?jǐn)?shù)值的增加,復(fù)合材料的塑化時(shí)間呈減少趨勢,塑化呈增快趨勢,且密煉塊逐漸變黃;復(fù)合材料的物理機(jī)械性能隨著揮發(fā)分的增加呈下降趨勢。CPE的揮發(fā)分越高,其脫出一定濃度的氯化氫所需要時(shí)間越短,穩(wěn)定性越差,這一規(guī)律與PVC/CPE復(fù)合材料的塑化快慢是一致的。氯含量為36%左右、揮發(fā)分≤0.43%的CPE,比較適合作為PVC的抗沖擊改性劑。揮發(fā)分作為衡量CPE性能的指標(biāo)對于PVC塑料加工是具有實(shí)際指導(dǎo)意義的[4]。

三 不同門尼粘度的CPE對PVC改性的影響

  盡管CPE行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中,門尼粘度對塑改型料沒有要求,但是CPE的門尼粘度可以反映CPE的分子質(zhì)量,CPE的分子質(zhì)量對其物理性質(zhì)有著重大影響,如材料的流動(dòng)性、耐老化性、強(qiáng)度等。分子質(zhì)量高則制品強(qiáng)度高,但是分子質(zhì)量過大,黏度太大,會(huì)使經(jīng)CPE改性的PVC 需要較高的加工溫度才能成型,加工溫度過高,不但給加工過程帶來困難,也給產(chǎn)品本身的質(zhì)量帶來不良影響。因此,要保證制品的物理性能,并不要求PE 分子質(zhì)量過高。CPE的專用原料HDPE分子質(zhì)量通??刂圃?0萬~15萬。以PE 的熔體流動(dòng)速率來表征PE分子質(zhì)量,熔體流動(dòng)速率與分子質(zhì)量成反比。CPE門尼粘度的高低也能反映CPE分子質(zhì)量的大小,門尼粘度高的CPE分子質(zhì)量大,門尼粘度低的CPE分子質(zhì)量小。

根據(jù)流變曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),CPE門尼粘度的不同,導(dǎo)致CPE的流變性能不同,塑化時(shí)間隨著CPE門尼粘度的升高而延長,在流變性能上的差異反映為塑化時(shí)間的延長,在加工應(yīng)用實(shí)驗(yàn)中則反映為擠出機(jī)扭矩的降低,并且擠出機(jī)扭矩降低的幅度與塑化時(shí)間延長的幅度有一定的規(guī)律可循。

用轉(zhuǎn)矩流變儀所檢測的物料流變性能能夠比較真實(shí)地反映CPE的加工性能,塑化時(shí)間的快慢與擠出機(jī)扭矩的高低相對應(yīng),即一般情況下塑化快,扭矩高,此時(shí)物料摩擦熱增多;塑化慢,扭矩低,產(chǎn)生的摩擦熱較少。雖然實(shí)驗(yàn)配方與加工工藝條件不同,但不會(huì)影響這種趨勢[5]。

從擠出機(jī)所生產(chǎn)的型材性能指標(biāo)分析發(fā)現(xiàn),分子質(zhì)量大的CPE所制得的PVC/CPE復(fù)合材料型材性能相對較高,抗沖擊改性效果較好;低分子質(zhì)量CPE,其PVC/CPE復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度有下降趨勢[6]。

因此實(shí)際應(yīng)用中,并非塑化越快的CPE使用情況越好,應(yīng)結(jié)合加工廠家的實(shí)際生產(chǎn)配方及加工工藝來具體選擇。

四 不同氯含量的CPE對PVC改性的影響

  CPE與PVC共混時(shí)的相容性,取決于CPE的氯含量多少和氯原子在PE分子鏈上的分布情況。CPE中含氯量大小對PVC改性效果影響很大,同一種聚乙烯原料氯化后,不同氯含量對PVC的改性效果不同,氯含量25%以下的CPE與PVC相容性不好,故對PVC改性來說是不適宜的;氯含量40%以上的CPE與PVC有極好的相容性,可作為PVC的增塑劑,不適合用作抗沖擊改性劑;氯含量為35~36%的CPE,其結(jié)晶度和玻璃化溫度均較低,具有良好的彈性以及與PVC的相容性,因而廣泛用于硬質(zhì)PVC制品的抗沖擊改性劑。

氯含量是由生產(chǎn)工藝和配料決定的,只要生產(chǎn)配料確定,反應(yīng)結(jié)束后氯含量也就確定了,氯含量雖然是影響CPE性能的關(guān)鍵因素,但并不意味著在技術(shù)上有多大的控制難度,所以各企業(yè)的CPE產(chǎn)品的氯含量通常是沒問題的,都比較穩(wěn)定。

五 不同顆粒度(篩余物)的CPE對PVC改性的影響

  CPE篩余物指標(biāo)反映了CPE粗顆粒的多少,顆粒粗細(xì)決定表觀密度。

  CPE的顆粒大小與HDPE的原料、氯化工藝、粉磨等都有很大的關(guān)系,CPE過粗或者過細(xì)都對PVC改性效果有一定影響。CPE的懸浮氯化反應(yīng)是一種非均相反應(yīng),PE 粒徑大小對氯化的均勻性有明顯影響。如粒徑小則顆粒比表面積大,氯原子易向顆粒內(nèi)部滲透,氯化較均勻;如顆粒太粗,氯向顆粒內(nèi)部的滲透困難,氯化不均勻。

經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),同一PE原料生產(chǎn)的CPE顆粒的粗細(xì),對CPE的流變性能也產(chǎn)生一定的影響,表現(xiàn)為顆粒過細(xì)的CPE的塑化性能比顆粒粗的CPE略差,塑化時(shí)間延遲[5]。

  CPE顆粒粗細(xì)對PVC改性的影響也與PVC/CPE在熱混合過程中PVC 粉料顆粒形態(tài)變化有關(guān)。在常溫狀態(tài)下PVC粉料顆粒大小不一,在擠出成型過程中極易引起塑化不均勻,當(dāng)混合溫度達(dá)到120℃左右時(shí),粒子變得大而均勻,小顆粒幾乎完全消失,并在顆粒的某一部分或邊緣變得透明或半透明,這種現(xiàn)象說明 PVC 顆粒由于吸收熱能而產(chǎn)生了部分凝膠化,顆粒均化和相當(dāng)部分的助劑熔化是此區(qū)的主要特點(diǎn),也是熱混合的目的之一。但是如果與PVC共混的CPE顆粒太粗,則在此混料的預(yù)塑化階段,就很難分散均勻,達(dá)不到較好的預(yù)塑化狀態(tài)。在擠出加工過程中,也就難以達(dá)到良好的塑化狀態(tài),從而難以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),進(jìn)而降低了CPE對PVC的抗沖改性效果。這可能與增韌機(jī)理有關(guān),因?yàn)镃PE在PVC/CPE體系中形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而網(wǎng)絡(luò)易變形,特別是多邊形網(wǎng)絡(luò),使其在45°方向發(fā)生剪切滑移;也可能是由于CPE的網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)度低(比PVC低),抵抗不住外來剪切力的作用,發(fā)生剪切滑移;同時(shí)CPE作為應(yīng)力集中體,也在45°方向引發(fā)PVC發(fā)生剪切滑移,剪切滑移的形成,耗散了一部分能量,提高了韌性[7]。如果CPE在PVC/CPE體系中不足以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),就會(huì)導(dǎo)致CPE的抗沖改性效果降低。輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017中控制指標(biāo)為篩余物(0.9mm篩孔)≤2.0%。

六 不同灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(灰分)的CPE對PVC改性的影響

  為了防止CPE結(jié)塊,行標(biāo)規(guī)定CPE中可以添加不超過5%的鈣粉作為隔離劑。正規(guī)廠家使用的多為超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣,這種鈣粉細(xì)度高,分散效果好,能夠有效均勻地包覆在CPE粒子表面,起到良好的隔離和防結(jié)塊作用。雖然確實(shí)在感官上觸碰中會(huì)有少許的粉塵,但是并不影響CPE的韌性、拉伸強(qiáng)度、塑化性能等指標(biāo),可以放心正常使用。

而近幾年,為了以次充好、降低成本,有的廠家開始使用顆粒鈣作為CPE的隔離劑,顆粒鈣是由85%的碳酸鈣、10%的硬脂酸、5%的PE蠟、偶聯(lián)劑、增塑劑等成分組成。由于顆粒鈣在使用中粉塵小,偽裝好,不容易察覺,有的廠家大量填充。由于顆粒鈣表面處理之后顆粒較大,分散性較差,不能有效地對CPE粒子進(jìn)行包覆、隔離,起不到應(yīng)有的防結(jié)塊作用;由于顆粒鈣添加量大,且其中含有硬脂酸等潤滑劑,會(huì)延遲PVC制品的塑化,影響CPE的增韌效果,制品易發(fā)脆、易折斷,尤其對于扣板、波紋管、電工穿線管等薄壁制品,更易導(dǎo)致制品發(fā)脆,還會(huì)在制品表面出現(xiàn)不規(guī)則白點(diǎn)等現(xiàn)象,這就是未經(jīng)塑化的顆粒鈣。由于有的CPE廠家大量添加顆粒鈣,其比重與CPE比重不同,CPE中填充鈣粉時(shí)不易混勻,這就造成了即使同一反應(yīng)釜出的CPE產(chǎn)品,先包裝的CPE和后包裝的CPE鈣粉含量差距大,有的無鈣粉接近CPE純料,同一批號的CPE鈣含量不同,這導(dǎo)致用戶很難確定工藝,造成了管材、型材、扣板質(zhì)量有波動(dòng)。

  顆粒鈣的使用,會(huì)使得CPE在感官和使用上存在粉塵小的印象,但實(shí)際則會(huì)影響CPE的品質(zhì),因此在選擇CPE時(shí)不要盲目地通過手感來判斷CPE的好壞,一定要用科學(xué)的方法鑒定和測量CPE的鈣粉含量。

  不論是添加輕質(zhì)碳酸鈣還是添加顆粒鈣、重鈣,通過檢測CPE的鈣離子含量,就能檢測出CPE中鈣的添加量,導(dǎo)致CPE廠家難以通過大量添加鈣粉達(dá)到降低成本的目的。為了使通過檢測CPE的鈣離子含量而檢測不出摻假,于是有的廠家添加滑石粉等其它無機(jī)物質(zhì),為此在HG/T2704-2010氯化聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)中增加了灰分的指標(biāo)和試驗(yàn)方法。通過檢測CPE的灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)就可以定量了解填充到CPE中的碳酸鈣、滑石粉等無機(jī)物質(zhì)的量。

CPE中無機(jī)物質(zhì)的填充量過多,會(huì)導(dǎo)致延遲PVC制品的塑化,影響CPE的增韌效果,制品易發(fā)脆、易折斷。因此一定要根據(jù)行標(biāo)HG/T2704-2010中科學(xué)的方法鑒定和測量灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

七 不同雜質(zhì)粒子數(shù)的CPE對PVC改性的影響

  CPE中的雜質(zhì)通常是指CPE中不塑化或者難塑化的顆粒,如過氯化的CPE、發(fā)黃變色的粒子、混入的其它材料雜質(zhì)等,通常通過CPE斑點(diǎn)壓膜試驗(yàn)就能發(fā)現(xiàn)。這種雜質(zhì)粒子在每個(gè)廠家都存在,只是多少之說,因?yàn)樵诼然磻?yīng)中反應(yīng)不完全可能產(chǎn)生,反應(yīng)時(shí)間長也會(huì)出現(xiàn),反應(yīng)釜清理不干凈也會(huì)出現(xiàn),所以這是廠家生產(chǎn)工藝問題。

CPE中的雜質(zhì)粒子往往難以塑化,在其改性的PVC制品表面容易表現(xiàn)出來,尤其是薄的產(chǎn)品表面容易辨認(rèn)出來,有時(shí)候會(huì)發(fā)現(xiàn)制品表面凸出的小點(diǎn),有時(shí)候會(huì)發(fā)現(xiàn)反方向凹進(jìn)去,顏色比制品的顏色稍微發(fā)黃。一般的雜質(zhì)在出模具口模的時(shí)候會(huì)凹進(jìn)去,冷卻定型后是平的。這些雜質(zhì)不僅影響制品外觀,而且在PVC制品中也是致命的缺陷,當(dāng)填充變高時(shí)會(huì)從雜質(zhì)點(diǎn)地方斷裂,嚴(yán)重影響產(chǎn)品的韌性。

  另外在PVC制品的表面出現(xiàn)的雜質(zhì)點(diǎn)也有的表現(xiàn)為白色質(zhì)點(diǎn)或者制品表面出現(xiàn)凹坑。當(dāng)對白色質(zhì)點(diǎn)進(jìn)行元素分析時(shí),發(fā)現(xiàn)主要是鈣混合潤滑劑的成分,這可能是在高溫混料時(shí),如果CPE塑化快,可能引起碳酸鈣團(tuán)聚造成的。

雖然雜質(zhì)粒子難以杜絕,但還是需要控制,輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017中,不超過50個(gè)/100g的雜質(zhì)含量還是很有必要的。

八 不同拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率的CPE對PVC改性的影響

  拉伸性能也是CPE材料的關(guān)鍵性能指標(biāo),材料的拉伸性能由拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率表征。CPE的拉伸性能與原材料HDPE、氯含量、氯原子分布與熔融焓(殘余結(jié)晶度)、邵氏硬度密切相關(guān)。斷裂伸長率也是衡量CPE韌性高低的指標(biāo),HDPE的選型、氯含量、氯原子分布、熔融焓(殘余結(jié)晶度)與斷裂伸長率的高低有很大關(guān)系,不同的應(yīng)用領(lǐng)域要求也有所不同。由于斷裂伸長率和邵氏硬度密切相關(guān),故目前行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T2704-2010中只有邵氏硬度沒有斷裂伸長率的要求。

  根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和應(yīng)用驗(yàn)證,PVC抗沖改性型的CPE135A型的斷裂伸長率達(dá)到650%即具備綜合平衡的工藝性能和力學(xué)性能。通常情況下,對于硬質(zhì)PVC改性,CPE135A型的斷裂伸長率達(dá)到650%以上就基本能夠滿足增韌的要求;綜合考慮制品強(qiáng)度,認(rèn)為并不是斷裂伸長率越高越好,因?yàn)镃PE太軟或斷裂伸長率太高必然影響制品強(qiáng)度,在PVC型材和管材應(yīng)用中體現(xiàn)出的制品強(qiáng)度就是指拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度,添加CPE太多,拉伸強(qiáng)度和焊接強(qiáng)度通常會(huì)有所降低,所以需要求得強(qiáng)度和韌性的平衡。

  但是對于要求低溫韌性更好的PVC制品,如在嚴(yán)寒地區(qū)使用的電力管,就需要更好的低溫韌性。根據(jù)CPE高伸長率(>800%)和低伸長率(800~600%)的對比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CPE的斷裂伸長率的高低對CPE改性PVC復(fù)合材料的塑化快慢影響不大,高伸長率的CPE的塑化略微快一點(diǎn)。

高伸長率的CPE在PVC型材和電力管的低溫韌性方面優(yōu)于低伸長率的CPE;高伸長率的CPE拉伸沖擊強(qiáng)度也稍高。高伸長率的CPE的低溫性能要優(yōu)于低伸長率的CPE,在電力管低溫彎折性能方面具有優(yōu)勢。

九 不同硬度的CPE對PVC改性的影響

  邵氏硬度是衡量CPE韌性高低的指標(biāo),HDPE的選型、氯含量及氯原子分布、熔融焓都和邵氏硬度的高低有很大關(guān)系,不同的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)τ捕鹊囊笠灿兴煌?。根?jù)經(jīng)驗(yàn)和應(yīng)用驗(yàn)證,作為PVC抗沖擊改性劑CPE的邵氏硬度低,制品軟,韌性高,對PVC制品的抗沖擊改性有利;但是并不是邵氏硬度越低越好,因?yàn)镃PE太軟必然影響制品強(qiáng)度,在PVC型材和管材應(yīng)用中體現(xiàn)出的就是拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度,添加CPE太多,拉伸強(qiáng)度、彎曲彈性模量和焊接強(qiáng)度通常會(huì)有所降低,所以需要求得強(qiáng)度和韌性的平衡。輕工標(biāo)準(zhǔn)QB/T5079-2017規(guī)定的硬度為邵氏硬度A≤65。

十 結(jié)語

   為硬質(zhì)PVC的抗沖改性劑CPE,其產(chǎn)品的各項(xiàng)指標(biāo)中需要有效的控制。熔融焓(DSC)≤1.4 J/g、揮發(fā)分≤0.43%、氯含量為35~36%、篩余物(0.9mm篩孔)≤2.0%、灰分≤5%、雜質(zhì)粒子數(shù)≤50個(gè)/100g、拉斷伸長率(600~800%)邵氏硬度A≤65的、分子量較大的氯化聚乙烯,比較適合作為硬質(zhì)PVC的抗沖改性劑。




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